Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Льюис Б.N. Горение, пламя и взрывы в газах
 
djvu / html
 

80
Часть I. Кинетика химических реакций
значения, которых она может достигнуть, колеблются, в зависимости от условий, между характерными для медленной и для взрывной реакций. Для медленного окисления ход реакции, измеренный или по уменьшению концентрации углеводорода, или по возрастанию давления, обусловленному образованием таких продуктов, как СО, СО2 и HSO, представлен типичными кривыми а и b (фиг. 2) ). Резкого перехода от периода индукции к реакции, идущей с из еримой скоростью, не существует. На последних стадиях реакция опять замедляется, очевидно вследствие израсходования реагирующих веществ.
Возможны два объяснения индукционного периода. Одно из них предполагает существование некоторого не-
Время
Фиг 2. Медленное окисление углеводородов в газовой фазе. Кривые я и 6 относятся к смесям углеводородов с кислородом. Кривая с-к такой же смеси с прибавкой альдегида. Пунктирные кривые проведены по уравнениям типа (1.162).
известного, постепенно расходующегося веще-ооъяснение исходит из
ства, тормозящего реакцию; другое существования некоторого неизвестного вещества, способствующего развитию цепей и накопляющегося в течение индукционного периода. Очевидны преимущества последнего объяснения, поскольку период индукции не исчезает даже после очень тщательной очистки сосуда и газов [72].
С другой стороны, на ранних стадиях реакции появляется альдегид. По мере увеличения его концентрации реакция ускоряется, причем существует поразительный параллелизм между самоускоряющимся ростом концентрации альдегида и скоросхи реакции [73]. Более того, небольшие количества альдегида, прибавленные к реакционной смеси, сильно укорачивают или даже почти совсем устраняют период индукции [71, 73, 74, 75,/6, 7. J (фиг. 2, кривая с). Из этого не следует, что активным веществом является сам альдегид, но присутствие последнего представляется необходимым условием образования такого активного вещества. Это приводит к предположению о том, что реакция между углеводородами и кислородом начинается с образования весьма малых количеств альдегида, катализирующего в свою очередь основную реакцию. Будет полезно не рассматривать сначала первичную реакцию образо-
) Подобные кривые можно найти, например, в работах Садовникова [70] и Бона и Хилла [71].

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440


Промышленная безопасность: справочники, нормы, правила