Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Льюис Б.N. Горение пламя и взрывы в газах
 
djvu / html
 

60
Часть I. Кинетика химических реакций
ТАБЛИЦА .
КРИТИЧЕСКИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ NO,. ДЛЯ СТЕХКОМЕТРИЧЕСКОЙ СМЕСИ
ВОДОРОДА С КИСЛОРОДОМ ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ДАВЛЕНИЯХ И ТЕМПЕРАТУРАХ
(ТОМПСОН И ХИНШЕЛЬВУД)
Температура, С Давление NO.> в мм Hg
Нижние крнтичьские концентрации Верхние критические концентрации
ISO мм 300 мм 450 мм 600 мм 150 м м 300 мм 450 мм 6оО мм
410 390 370 о (га 0 068 0 09 0 076 0 09 0,12 0 107 0,122 0,М4 0 160 0 15 >9,9 4 6 1,47 7,9 2,7 0,98 4.4 1,8 0,59 3,1 1,3 0,39
бы заметно общего характера наблюдавшихся зависимостей Исправленные значения, например, для 410 С равны:
н. к. к.: 0,032; 0,053; 0,079; 0,110; в. к. к.: >6,1; 5,5; 3,2; 2,4.
Таким образом, при этой сравнительно высокой температуре н. к. к. приблизительно пропорциональна, а в. к. к. обратно пропорциональна общему давлению. При понижении температуры в. к. к. остается приблизительно обратно пропорциональной давлению, в то время как н. к. к. проявляет тенденцию стать не зависимой от него.
Рассмотренные явления довольно убедительно говорят за наличие реакции с разветвленными цепями, инициируемой каким-то путем двуокисью азота. Уже ранее было предложено [451, что NO2, сталкиваясь с богатой энергией молекулой, образовавшейся в нормальной термической реакции в качестве промежуточного продукта, может диссоциировать на NO и О; последний же вызовет разветвление цепи по реакции III. При н. к. к. скорость такого индуцированного разветвления становится равной скорости обрыва цепи. Предполагается, что обрыв цепи происходит главным образом по реакции
NO2-hO = NO Os. (1.91)
Атом О может поэтому либо вызвать разветвление цепи своим участием в реакции III, либо погибнуть благодаря реакции (1.91). Поскольку вероятность последней возрастает с увеличением концентрации NO2, в конце концов должно достигаться верхнее критическое значение. Это предположение встречает возражения двух родов. Во-первых, имеются веские доводы в пользу того, что реакция (1.91) настолько быстрее реакции III, что последчяя подавляется даже в присутствии малых количеств NO2. Найдено, что при комнатной температуре реакция

 

1 10 20 30 40 50 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440


Промышленная безопасность: справочники, нормы, правила