Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Льюис Б.N. Горение пламя и взрывы в газах
 
djvu / html
 

40 Часть I. Кинетика химических реакций
Комбинируя эти уравнения, получим
Поскольку реакционная смесь состоит из различных газов, каждый член, содержащий М, представляет собой фактически сумму нескольких членов, ибо, как уже отмечалось, результат тройного соударения до некоторой степени зависит от природы третьей молекулы. Таким образом,
Имеется, очевидно, только один путь, чтобы привести уравнение (1.54) к уравнению вида (1.49) или (1.50), для этого нужно положить &7;=О, .8 = О, &П = О. Тогда
kt(M) = Zkv (1.56)
где
(М)-= const. erE T, (1.490
а
2k, = .6,нДН,) -г ke,0l (0,) б.х (X) . (1.50 )
Следовательно, реакции (1.7), (1.8), (1.9) вблизи верхнего предела роли не играют. Таким образом, однозначно определены процессы разветвления и обрыва цепи: первый из них осуществляется с помощью реакций II и III, второй - посредством реакции IV. По тем же причинам становится физически реальной реакция I распространения цепи; это легко видеть по той необходимой роли, которую она играет в реакционном механизме. Если теория цепного самовоспламенения, экспериментальные данные и изложенные соображения о соотношениях скоростей отдельных элементарных реакций справедливы, то сделанные выводы неизбежны.
С другой стороны, реакции IV и V остаются чисто гипотетическими. Как можно показать по сравнению с реакцией VI, реакции IV и V происходят редко; ибо экспериментальные данные указывают, что в реакции IV молекула водорода также может служить третьим телом, как и любая другая молекула. Более того, константа &и,н-2 примерно в три раза больше, чем/г6,ог [20, 24]1). По этой причине реакции IV и V в схеме не остаются. Они, во всяком случае, могли бы играть только второстепенную роль для реакции, идущей над верхним пределом.
) Грант и Хиншельвуд сделали попытку вычислить относительные величины этих коэфициентов. рассматривая столкновения третьего тела с устойчивым в течение некоторого времени комплексом, образующимся при соударении реагирующих частиц. Такой метод дает довольно хорошее согласие с опытом, хотя обоснование его является не вполне ясным.

 

1 10 20 30 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440


Промышленная безопасность: справочники, нормы, правила