Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Льюис Б.N. Горение пламя и взрывы в газах
 
djvu / html
 

140 Часть I. Кинетика химических реакций
3. Гетерогенный обрыв
Детальные исследования гетерогенного обрыва цепей по по ложению нижнего предела воспламенения были проведены Налбандяном и его сотрудниками [195, 196, 197].
Как правило, основной реакцией гетерогенного обрыва является гибель атомарного водорода на поверхности. Это объясняется тем, что самой медленной из реакций •основной цепи является, в силу своей эндстермичности, процесс
Н О, = ОН г О.
Вследствие этого в зоне реакции концентрация атомарного водорода гораздо вы пе концентрации остальных активных центров. Только в очень бедных водородом смесях концентрация гидроксила может стать сравнимой с концентрацией водорода, и для обрыва цепей станет существенной одновременно гибель атомарного водорода и гидроксила. Этот случай наблюдался в работе Бирон и Налбандяна.
Во всех остальных случаях изучение нижнего предела воспламенения гремучей смеси может рассматриваться как метод изучения кинетики рекомбинации атомарного водорода на поверхности сосуда.
Прежде всего необходимо установить, протекает ли реакция обрыва в диффузионной или в кинетической области. Для этой цели Налбандян пользуется тем, что разбавление реагирующей смеси инертным газом влияет на положение нижнего предела в диффузионной области и не влияет в кинетической. Бирон и Налбандян показали экспериментально, что в пирек-совых сосудах (поверхность мало активна, кинетическая область) разбавление аргоном не влияет на положение нижнего предела, в то время как в кварцевых сосудах (активная поверхность, диффузионная область) нижний предел понижается при разбавлении. Это, естественно, объясняется замедлением диффузии при разбавлении инертным газом.
Налбандяну удалось обнаружить низкотемпературное воспламенение и исследовать нижний предел также и в серебряном сосуде. Этот результат особенно интересен в связи с приводимым в тексте (гл. II, раздел 12) утверждением Льюиса и Эльбе о подавлении цепной реакции в серебряном сосуде. Согласно Налбандяну, последнее утверждение основано на экспериментальной ошибке. Во время впуска смеси на поверхности серебра образуются с большой скоростью водяные пары, которые и подавляют воспламенение. Уменьшив время впуска до 0,02 сек., Налбандян мог наблюдать воспламенение и в серебряном сосуде.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440


Промышленная безопасность: справочники, нормы, правила